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發(fā)布時(shí)間：2025-05-11 01:31:26
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制備有確定結(jié)構(gòu)的殼聚糖衍生物對(duì)于材料制備來(lái)說(shuō)是至關(guān)重要的，可以得到性能更好的功能材料，如N-鄰苯二甲酰化殼聚糖的選擇性反應(yīng)，將殼聚糖DMF懸浮液與過(guò)量的鄰苯二甲酸酐加熱反應(yīng)，生成O，N二種鄰苯二甲酰化產(chǎn)物，但是鄰苯二甲酰胺在甲醇和鈉作用下活性較高，易發(fā)生酯交換反應(yīng)，O位置上的酰基離去，從而反應(yīng)體系中只剩下N鄰苯二甲酰殼聚糖。N-鄰苯二甲酰基可用于保護(hù)殼聚糖的氨基，在殼聚糖的選擇性取代反應(yīng)中有重要應(yīng)用。
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殼聚糖由于分子內(nèi)和分子間很強(qiáng)的氫鍵作用而具有規(guī)整的分子鏈和較好的結(jié)晶性能。殼聚糖按晶體結(jié)構(gòu)可以分為。α晶型、β晶型和γ晶型三種，其中α晶型最為穩(wěn)定，并在大自然中廣泛存在。殼聚糖的α晶型、β晶型和γ晶型的存在形式不同。α晶型通常與礦物質(zhì)沉積在一起，兩條反向平行的糖鏈排列而組成α晶型，α晶型參與形成堅(jiān)硬的外殼，組成緊密；β晶型和γ晶型通常與膠原蛋白相結(jié)合，兩條平行的糖鏈排列組成β晶型；兩條同向、一條反向且上下排列的三條糖鏈組成γ晶型。β晶型和γ晶型則表現(xiàn)出一定的硬度、柔韌性和流動(dòng)性，而γ晶型甲殼素則可在烏賊的胃內(nèi)形成厚上皮組織。甲殼素和殼聚糖的分子內(nèi)和分子間氫鍵不同，導(dǎo)致。α晶型、β晶型和γ晶型三種晶型的分子鏈在晶胞中的排列各不相同。β晶型在鹽酸中回流及經(jīng)乙酰化處理都可以轉(zhuǎn)變?yōu)棣辆汀?/p>
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殼聚糖的酰化反應(yīng)不僅發(fā)生在氨基上，也會(huì)發(fā)生在羥基上，得到具有O-酰基化結(jié)構(gòu)的衍生物。通過(guò)控制反應(yīng)條件可以調(diào)節(jié)酰化位置及酰化衍生物的含量，如50%N-乙酰化殼聚糖可以通過(guò)在乙酸水溶液中或在高溶脹的吡啶凝膠中得到。將水溶性甲殼素的水溶液加入到二甲基甲酰胺、吡啶等有機(jī)溶劑中，可以得到高溶脹性凝膠，這類在有機(jī)溶劑中形成的凝膠具有反應(yīng)活性好、二次修飾便捷等特點(diǎn)。酸酐（如鄰苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐等）可以與這類高溶脹性凝膠中的殼聚糖氨基發(fā)生N-酰基化反應(yīng)。
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烏斯他丁吸附劑是一種用于治療烏斯他丁中毒的藥物。它能夠與烏斯他丁結(jié)合，形成穩(wěn)定的化合物，減少藥物對(duì)機(jī)體的毒副作用。氨基寡糖素是經(jīng)過(guò)酶法處理得到的殼寡糖產(chǎn)物，具有保健功能。它可以促進(jìn)腸道健康，增強(qiáng)免疫力，調(diào)節(jié)血脂和血糖水平。氨基寡糖素也被廣泛應(yīng)用于嬰幼兒配方奶粉和保健品制造中。
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殼聚糖大分子中有活潑的羥基和氨基，它們具有較強(qiáng)的化學(xué)反應(yīng)能力。在堿性條件下，C6上的羥基可以發(fā)生如下反應(yīng)：羥乙基化--殼聚糖與環(huán)氧乙烷進(jìn)行反應(yīng)，可得羥乙基化的衍生物。羧甲基化--殼聚糖與氯乙酸反應(yīng)便得羧甲基化的衍生物。磺酸酯化--甲殼素和殼聚糖與纖維素一樣，用堿處理后可與二硫化碳反應(yīng)生成磺酸酯。氰乙基化--丙烯腈和殼聚糖可發(fā)生加成反應(yīng)，生成氰乙基化的衍生物。
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殼聚糖無(wú)味、無(wú)臭、無(wú)毒性，純殼聚糖略帶珍珠光澤。生物體中甲殼素的相對(duì)分子質(zhì)量為1×106-2×106，經(jīng)提取后甲殼素的相對(duì)分子質(zhì)量約為3×105-7×105，由甲殼素制取殼聚糖相對(duì)分子質(zhì)量則更低，約2×105-5×105。在制造過(guò)程中甲殼素與殼聚糖相對(duì)分子質(zhì)量的大小，一般用粘度高低的數(shù)值來(lái)表示。